WO2001085855A1 - Verwendung von wachsmischungen für lacke - Google Patents

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WO2001085855A1
WO2001085855A1 PCT/EP2001/004778 EP0104778W WO0185855A1 WO 2001085855 A1 WO2001085855 A1 WO 2001085855A1 EP 0104778 W EP0104778 W EP 0104778W WO 0185855 A1 WO0185855 A1 WO 0185855A1
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waxes
wax
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mixtures
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Ernst Krendlinger
Franz-Leo Heinrichs
Dieter Nowicki
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Clariant Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to the use of metallocene waxes, their oxidates and their mixtures with other waxes, and the corresponding micronisates for paints.
  • waxes are generally added in a concentration of 0.01-10%. These are PE waxes, PTFE waxes, PP waxes, amide waxes, FT paraffins, montan waxes, natural waxes, macro and microcrystalline paraffins, polyethylene copolymers, sorbitan esters and metallocene waxes, and their mixtures, as in EP-A- 0 890619.
  • the blends can be in different combinations, both as powder and as melt blends.
  • waxes are added as flakes, granules, powders, dispersions, emulsions or as micronisates, the preferred form of use being able to be regarded as a finely micronized powder with particle sizes up to 4 ⁇ m in DV 50 value. (DV 5 o value: 50% of the wax particles are less than or equal to 4 ⁇ m). These waxes are used to achieve the following effects on the paints:
  • wax additives can be used in all paint systems (e.g. Iow solids, medium solids, high solids, solvent-based paints, aqueous or water-thinnable paints, powder paints, physically drying coating systems, chemically curing broom sealants, as well as radiation-curing coating materials, such as UV paints) ,
  • wax oxidates are also used.
  • wax mixtures between PE waxes, PTFE waxes, PP waxes, amide waxes, FT paraffins, montan waxes, natural waxes, macro and microcrystalline paraffins, polyethylene copolymers, sorbitan esters and metallocene waxes are preferred to combine the above effects and to achieve corresponding improvements in paints.
  • the object of the invention was to find such wax mixtures for use in lacquers, which particularly show many of the effects mentioned above.
  • the mixtures with metallocene waxes showed the most noticeable improvements.
  • the grindability for the production of wax micronizates is improved in these mixtures, ie the yields are increased.
  • Another advantage of using the waxes which were produced by the metallocene process is their easier grindability, which is why fewer auxiliaries are used here than in the case of wax mixtures with waxes which were produced, for example, by the Ziegler-Natta process.
  • the invention relates to the use of mixtures of waxes which
  • PE waxes b) PE waxes, c) PTFE waxes, d) PP waxes, e) amide waxes, f) FT paraffins, g) montan waxes, h) natural waxes, i) macro- and microcrystalline paraffins, j) polar polyolefin waxes, or k) sorbitan esters,
  • Another object of the invention are paints which contain the wax mixtures described.
  • the homo- or copolymer of C 2 -C 8 -ff-O! preferably has the following properties:
  • Suitable polyolefin waxes are homopolymers of ethylene or propylene or copolymers of ethylene or propylene with one another or with one or more 1-olefins.
  • Olefins can have an aromatic substitution conjugated with the olefinic double bond.
  • Examples include 1-butene, 1-hexene, 1-octene or 1-octadecene, and styrene.
  • Copolymers of ethylene with propene or 1-butene are preferred.
  • Such ethylene-containing copolymers consist of 70-99.9, preferably 80-99% by weight of ethylene.
  • Polyolefin waxes with a dropping point between 90 and 160 ° C., preferably between 100 and 155 ° C., a melt viscosity at 140 ° C. between 10 and 10,000 mPas, preferably between 50 and 5000 mPas and a density at 20 ° C. between 0 are particularly suitable , 89 and 0.96 g / cm 3 , preferably between 0.91 and 0.94 g / cm 3 .
  • Metallocene waxes modified by oxidation are also suitable, as can be obtained, for example, by treating the wax melt with air in accordance with EP-A-0 896 591.
  • the disclosure of this document regarding the oxidative treatment of wax melts is hereby incorporated into the present application.
  • Metallocene catalysts for the preparation of the polyolefin waxes are chiral or nonchiral transition metal compounds of the formula M 1 L X.
  • the transition metal compound M 1 L X contains at least one metal central atom M 1 to which at least one ⁇ ligand, for example a cyclopentadienyl ligand, is bonded.
  • M 1 is preferably an element of III., IV., V. or VI. Main group of the periodic table of the elements, such as Ti, Zr or Hf.
  • Cyclopentadienyl ligand is understood to mean unsubstituted cyclopentadienyl radicals and substituted cyclopentadienyl radicals such as methylcyclopentadienyl, indenyl, 2-methylindenyl, 2-methyl-4-phenylindenyl, tetrahydroindenyl or octatahydro-lindenyl or octa-tetra-hydrofluoryl or octa-tetrahydroindenyl.
  • the ⁇ ligands can be bridged or unbridged, whereby single and multiple bridging - also via ring systems - are possible.
  • metallocene also includes compounds with more than one metallocene fragment, so-called multinuclear metallocenes. These can be any
  • the individual metallocene fragments of such multinuclear metallocenes can be of the same type or different from one another.
  • Examples of such multinuclear metallocenes are e.g. described in EP-A-0 632 063.
  • Examples of general structural formulas of metallocenes and for their activation with a cocatalyst include in EP-A-0 571 882. The disclosures of these items in the two documents are hereby incorporated.
  • additive b) is polyethylene homo- and copolymer waxes which were not produced by means of metallocene catalysis and which have a number average molecular weight of 700 to 10,000 g / mol at a dropping point between 80 and 140 ° C.
  • additive c) is polytetrafluoroethylene with a molecular weight between 30,000 and 2,000,000 g / mol, in particular between 100,000 and 1,000,000 g / mol.
  • additive d) is polypropylene homo- and copolymer waxes, which were not produced by means of metallocene catalysis and which have a number average molecular weight of 700 to 10,000 g / mol at a dropping point between 80 and 160 ° C.
  • additive e) is amide waxes which can be prepared by reacting ammonia or ethylenediamine with saturated and / or unsaturated fatty acids.
  • the fatty acids are, for example, stearic acid, tallow fatty acid, palmitic acid or erucic acid.
  • additive f) is FT paraffins with a number average molecular weight of 400 to 800 g / mol at a dropping point of 80 to 125 ° C.
  • Additive g) is preferably montan waxes including acid and ester waxes with a carbon chain length of the carboxylic acid from C22 to C 3 6.
  • ester waxes are preferably reaction products of the montanic acids with mono- or polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms, such as, for example, ethanediol, 1-butane, 3-diol or 1-propane, 2,3-triol.
  • additive h) is camauba wax or candelilla wax.
  • Additive i) is paraffins and microcrystalline waxes which are obtained from petroleum refining.
  • the dropping points of such paraffins are preferably between 45 and 65 ° C, those of such microcrystalline waxes preferably between 73 and 100 ° C.
  • additive j) is polar polyolefin waxes, which can be prepared by oxidation of ethylene or propylene homopolymer and copolymer waxes or by grafting them with them Maleic anhydride.
  • Polyolefin waxes with a dropping point between 90 and 165 ° C., in particular between 100 and 160 ° C., a melt viscosity at 140 ° C. (polyethylene waxes) or at 170 ° C. (polypropylene waxes) between 10 and 10,000 mPas, in particular between, are particularly preferred for this 50 and 5000 mPas and a density at 20 ° C between 0.85 and 0.96 g / cm 3 .
  • additive k) is reaction products of sorbitol (sorbitol) with saturated and / or unsaturated fatty acids and / or montanic acids.
  • the fatty acids are, for example, stearic acid, tallow fatty acid, palmitic acid or erucic acid.
  • Additive I) is preferably ground polyamides, for example polyamide-6, polyamide-6,6 or polyamide-12.
  • the particle size of the polyamides is preferably in the range of 5-200 ⁇ m, in particular 10-100 ⁇ m.
  • Additive m) is a polyolefin, for example polypropylene, polyethylene or copolymers of propylene and ethylene of high or low density with molecular weights of preferably 10,000 to 1,000,000 D, in particular 15,000 to 500,000 D, as number average for the molecular weight, the particle size of which Grinding is in the range of preferably 5-200 ⁇ m, in particular 10-100 ⁇ m.
  • Additive n) is thermoplastic PTFE with a molecular weight of preferably 500,000-10,000,000 D, in particular 500,000-2,000,000 D as the number average, the particle size of which is preferably 5-200 ⁇ m, in particular 10-100 ⁇ m, by grinding lies.
  • Additive o) is an amphiphilic compound that generally lowers the surface tension of liquids.
  • the wetting agents are, for example, alkyl ethoxylates, fatty alcohol ethoxylates, alkyl benzene sulfonates or betaines.
  • Additive p) is a silicate that is not used as a filler or pigment in the recipes. Silicas or talc are preferably used.
  • the mixing ratio of component a) to components b) to p) can be varied in the range from 1 to 99% by weight a) to 1 to 99% by weight b) to p). If a mixture of several of the components b) to p) is used, the quantity given applies to the sum of the quantities of these components.
  • the waxes are used in micronized form for the purpose according to the invention.
  • the use of polyolefin wax and optionally admixed auxiliaries and additives as ultra-fine powder with a particle size distribution is particularly preferred.
  • Improvements include the matting of the lacquers, the dispersibility and stability (tendency to settle or cream) in lacquers and dispersions, an improvement in sliding friction (slip), hardness and abrasion resistance, increase in throughput and improvement in pigment dispersion in powder lacquers, better antiblocking and feel (soft feeling).
  • the wax mixtures are generally powder or melt mixtures.
  • aqueous wax dispersion from a micropowder 1% by weight of Tylose® is stirred into 60% by weight of water and left to swell briefly, after which 39% by weight of micronized, oxidized wax is dispersed into the tylose solution.
  • micronized wax 2% by weight are dispersed in 98% by weight of NC lacquer using a dissolver and then drawn onto a glass plate using a squeegee (60 ⁇ m wet film thickness). After drying, the gloss is determined.
  • the waxes are mixed with the individual raw materials in a high-speed mixer, then the raw materials are extruded on a laboratory twin-screw extruder (PC19-25 from APV) at 110 ° C, ground to ⁇ 125 ⁇ m and applied to aluminum or sheet steel After baking (15 min. at 180 ° C), the coated sheets are stored in the climatic room for 24 hours, then the pencil hardness (according to Wolff-Wilborn) is determined and the abrasion test on the Taber abraser is determined.
  • PC19-25 from APV laboratory twin-screw extruder
  • the waxes are mixed with the individual raw materials in a high-speed mixer, then the raw materials are extruded on a laboratory twin-screw extruder (PC19-25 from APV) at 110 ° C, the metering quantity must be set to a power consumption of 70% on the extruder, The throughput is recorded, ground to ⁇ 125 ⁇ m and applied to aluminum or steel sheet. After baking (15 minutes at 180 ° C), the coated sheets are stored in the climatic room for 24 hours, after which the color depth is measured.

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Mischungen von Wachsen, welche a) ein mittels Metallocenkatalyse hergestelltes Homo- oder Copolymerisat von C2-C18-α-Olefinen, sowie als Hilfsstoffe ein oder mehrere andere Wachse ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus b) PE-Wachsen, c) PTFE-Wachsen, d) PP-Wachsen, e) Amidwachsen, f) FT-Paraffinen, g) Montanwachsen, h) natürliche Wachsen, i) makro- und mikrokristallinen Paraffinen, j) polare Polyolefinwachse, oder k) Sorbitanestern enthalten, zur Verbesserung der Eigenschaften von Lacken.

Description

Verwendung von Wachsmischungen für Lacke
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Metallocenwachsen, deren Oxidaten und deren Abmischungen mit weiteren Wachsen, sowie der entsprechenden Micronisate für Lacke.
Bei der Herstellung von Lacken werden Wachse im allgemeinen in einer Konzentration von 0,01-10% zugeben. Es handelt sich dabei um PE-Wachse, PTFE-Wachse, PP-Wachse, Amidwachse, FT-Paraffine, Montanwachse, natürliche Wachse, makro- und mikrokristalline Paraffine, Polyethylencopolymere, Sorbitanester und Metallocenwachse, sowie deren Abmischungen, wie in EP-A-0 890619 offenbart. Die Abmischungen können in unterschiedlichen Kombinationen, sowohl als Pulver- wie auch als Schmelzmischungen vorliegen.
Diese Wachse werden als Schuppen, Granulate, Pulver, Dispersionen, Emulsionen oder als Mikronisate zugegeben, wobei die bevorzugte Einsatzform als fein mikronisiertes Pulver mit Korngrößen bis 4 μm in DV50-Wert angesehen werden kann. (DV5o-Wert: 50% der Wachspartikel sind kleiner oder gleich 4 μm). Diese Wachse werden eingesetzt, um folgende Wirkungen bei den Lacken zu erzielen:
- bessere Kratzfestigkeit - besser Abriebfestigkeit
- bessere Dispergierung von Pigmenten
- bessere Pigmentstabilität
- Verbesserung des Absetzneigung
- Verbesserung der Redispergierung von Pigmenten - Orientierungswirkstoff bei Effektpigmenten
- eine gute Mattierung
- einen guten Griff
- Verbesserung des Gleitverhaltens - Verbesserung des Metallmarkings
- gute Einarbeitung von Effektpigmenten zu erreichen
- Beeinflussung der Theologischen Eigenschaften
- bessere Blockfestigkeit - bessere Schleifbarkeit
- Entgasungsadditiv bei Pulverlacke
- Additiv zur Durchsatzerhöhung in Pulverlacken.
Diese Wachsadditive können in allen Lacksystemen verwendet werden (z.B. Iow solids, medium solids, high solids, lösemittelbasierende Lacke, wässrige oder wasseπ/erdünnbare Lacke, Pulverlacke, physikalisch trocknende Beschichtungssysteme, chemisch härtende Besen ichtungsstoffe, sowie strahlenhärtende Beschichtungsstoffe, wie z.B. UV-Lacke).
Da reine Polyethylenwachse und Metallocenwachse nicht in allen Lacksystemen, besonders nicht in wässrigen Systemen, verwendet werden können, werden auch Wachsoxidate eingesetzt.
Da die einzelnen Wachsarten unterschiedliche Wirkungen in den Lacken zeigen, werden bevorzugt Wachsmischungen zwischen PE-Wachsen, PTFE-Wachsen, PP-Wachsen, Amidwachsen, FT-Paraffinen, Montanwachsen, natürliche Wachsen, makro- und mikrokristallinen Paraffinen, Polyethylencopolymeren, Sorbitanestern und Metallocenwachsen eingesetzt, um die oben genannten Wirkungen miteinander zu kombinieren und entsprechende Verbesserungen bei Lacken zu erzielen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, solche Wachsmischungen für die Verwendung in Lacken zu finden, die besonders viele der oben angeführten Wirkungen zeigen. Überraschenderweise zeigten die Mischungen mit Metallocenwachsen die auffälligsten Verbesserungen. Besonders ist bei diesen Mischungen die Mahlbarkeit für die Herstellung von Wachsmikronisaten verbessert, d.h. die Ausbeuten sind erhöht. Ein weiterer Vorteil der Verwendung von der Wachsen welche nach dem Metallocenverfahren hergestellt wurden, ist deren leichtere Mahlbarkeit, weshalb hier weniger Hilfsstoffe verbraucht werden als bei Wachsmischungen mit Wachsen, welche beispielsweise mit dem Ziegler-Natta-Verfahren hergestellt wurden.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Mischungen von Wachsen, welche
a) ein mittels Metallocenkatalyse hergestelltes Homo- oder Copolymerisat von C2-Ci8-σ-Olefinen, sowie Abbauwachse hergestellt aus mittels Metallocenkatalyse produzierten Polyolefinen höherer Kettenlänge,
sowie als Hilfsstoffe ein oder mehrere andere Wachse ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
b) PE-Wachsen, c) PTFE-Wachsen, d) PP-Wachsen, e) Amidwachsen, f) FT-Paraffinen, g) Montanwachsen, h) natürliche Wachsen, i) makro- und mikrokristallinen Paraffinen, j) polare Polyolefinwachse, oder k) Sorbitanestern,
I) Polyamide, m) Polyolefine, n) PTFE, o) Netzmittel,
P) Silikate
enthalten, zur Verbesserung der Eigenschaften von Lacken. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Lacke, welche die beschriebenen Wachsmischungen enthalten.
Das mittels Metallocenkatalyse hergestellte Homo- oder Copolymerisat von C-2-Ci8-ff-O!efinen (a) hat vorzugsweise folgende Eigenschaften:
Tropfpunkt (Tp): 80 - 165°C
Säurezahl (SZ): 0 - 50 mg KOH/g
Dichte: 0,87 - 1 ,03 g/cm3 Viskosität der Schmelze bei 170°C: 10 - 100000 mPas.
Als Polyolefinwachse kommen Homopolymerisate des Ethylens oder Propylens oder Copolymerisate des Ethylens oder Propylens untereinander, oder mit einem oder mehreren 1-Olefinen in Frage. Als 1-Olefine werden lineare oder verzweigte Olefine mit 4-18 C-Atomen, vorzugsweise 4-6 C-Atomen, eingesetzt. Diese
Olefine können eine mit der olefinischen Doppelbindung in Konjugation stehende aromatische Substitution aufweisen. Beispiele hierfür sind 1 -Buten, 1 -Hexen, 1-Octen oder 1-Octadecen, sowie Styrol. Bevorzugt sind Copolymere des Ethylens mit Propen oder 1 -Buten. Solche ethylenhaltigen Copolymere bestehen zu 70-99,9, bevorzugt zu 80-99 Gew.-% aus Ethylen.
Besonders gut geeignet sind Polyolefinwachse mit einem Tropfpunkt zwischen 90 und 160°C, bevorzugt zwischen 100 und 155°C, einer Schmelzviskosität bei 140°C zwischen 10 und 10000 mPas, bevorzugt zwischen 50 und 5000 mPas und einer Dichte bei 20°C zwischen 0,89 und 0,96 g/cm3, bevorzugt zwischen 0,91 und 0,94 g/cm3.
Geeignet sind weiterhin durch Oxidation modifizierte Metallocenwachse, wie sie beispielsweise durch Behandlung der Wachsschmelze mit Luft gemäß EP-A-0 896 591 erhalten werden können. Die Offenbarung dieses Dokuments bezüglich der oxidativen Behandlung von Wachsschmelzen wird hiermit in vorliegende Anmeldung einbezogen. Metallocenkatalysatoren zur Herstellung der Polyolefinwachse sind chirale oder nichtchirale Übergangsmetallverbindungen der Formel M1LX. Die Übergangsmetallverbindung M1LX enthält mindestens ein Metallzentralatom M1, an das mindestens ein π-Ligand, z.B. ein Cyclopentadienylligand gebunden ist. Darüber hinaus können Substituenten, wie z.B. Halogen-, Alkyl-, Alkoxy- oder Arylgruppen an das Metallzentralatom M1 gebunden sein. M1 ist bevorzugt ein Element der III., IV., V. oder VI. Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente, wie Ti, Zr oder Hf. Unter Cyclopentadienylligand sind unsubstituierte Cyclopentadienylreste und substituierte Cyclopentadienylreste wie Methylcyclopentadienyl-, Indenyl-, 2-Methylindenyl-, 2-Methyl-4-phenylindenyl-, Tetrahydroindenyl- oder Octahydrofluorenylreste zu verstehen. Die π-Liganden können verbrückt oder unverbrückt sein, wobei einfache und mehrfache Verbrückungen - auch über Ringsysteme - möglich sind. Die Bezeichnung Metallocen umfasst auch Verbindungen mit mehr als einem Metallocenfragment, sogenannte mehrkernige Metallocene. Diese können beliebige
Substitutionsmuster und Verbrückungsvarianten aufweisen. Die einzelnen Metallocenfragmente solcher mehrkernigen Metallocene können sowohl gleichartig als auch voneinander verschieden sein. Beispiele für solche mehrkernigen Metallocene sind z.B. beschrieben in EP-A-0 632 063. Beispiele für allgemeine Strukturformeln von Metallocenen sowie für deren Aktivierung mit einem Cokatalysator sind u.a. in EP-A-0 571 882 gegeben. Die Offenbarungen dieser Gegenstände in den beiden Dokumente wird hiermit einbezogen.
Bei Zusatzstoff b) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um Polyethylen-Homo- und Copolymerwachse, die nicht mittels Metallocenkatalyse hergestellt wurden, und die ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 700 bis 10.000 g/mol bei einem Tropfpunkt zwischen 80 und 140 °C aufweisen.
Bei Zusatzstoff c) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um Polytetrafluoroethylen mit einem Molekulargewicht zwischen 30.000 und 2.000.000 g/mol, insbesondere zwischen 100.000 und 1.000.000 g/mol. Bei Zusatzstoff d) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um Polypropylen-Homo- und Copolymerwachse, die nicht mittels Metallocenkatalyse hergestellt wurden, und die ein zahlenmittleres Molekulargewicht von 700 bis 10.000 g/mol bei einem Tropfpunkt zwischen 80 und 160°C aufweisen.
Bei Zusatzstoff e) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um Amidwachse, herstellbar durch Umsetzung von Ammoniak oder Ethylendiamin mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren. Bei den Fettsäuren handelt es sich zum Beispiel um Stearinsäure, Taigfettsäure, Palmitinsäure oder Erucasäure.
Bei Zusatzstoff f) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um FT- Paraffine mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 400 bis 800 g/mol bei einem Tropfpunkt von 80 bis 125°C.
Bei Zusatzstoff g) handelt es sich vorzugsweise um Montanwachse einschließlich Säure- und Esterwachsen mit einer Kohlenstoffkettenlänge der Carbonsäure von C22 bis C36.
Bei den Esterwachsen handelt es sich vorzugsweise um Umsetzungsprodukte der Montansäuren mit ein oder mehrwertigen Alkoholen mit 2 bis 6 C-Atomen, wie zum Beispiel Ethandiol, Butan-1 ,3-diol oder Propan-1 ,2,3-triol.
Bei Zusatzstoff h) handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um Camaubawachs oder Candelillawachs.
Bei Zusatzstoff i) handelt es sich um Paraffine und mikrokristalline Wachse, welche bei der Erdölraffination anfallen. Die Tropfpunkte solcher Paraffine liegen vorzugsweise zwischen 45 und 65°C, die solcher mikrokristallinen Wachse vorzugsweise zwischen 73 und 100°C.
Bei Zusatzstoff j) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um polare Polyolefinwachse, herstellbar durch Oxidation von Ethylen- oder Propylen- Homopolymer- und -Copolymerwachsen oder deren Pfropfung mit Maleinsäureanhydrid. Besonders bevorzugt wird hierfür von Polyolefinwachse mit einem Tropfpunkt zwischen 90 und 165°C, insbesondere zwischen 100 und 160°C, einer Schmelzviskosität bei 140°C (Polyethylenwachse) bzw. bei 170°C (Polypropylenwachse) zwischen 10 und 10000 mPas, insbesondere zwischen 50 und 5000 mPas und einer Dichte bei 20°C zwischen 0,85 und 0,96 g/cm3 ausgegangen.
Bei Zusatzstoff k) handelt es sich in bevorzugten Ausführungsformen um Umsetzungsprodukte von Sorbit (Sorbitol) mit gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren und/oder Montansäuren. Bei den Fettsäuren handelt es sich zum Beispiel um Stearinsäure, Taigfettsäure, Palmitinsäure oder Erucasäure.
Bei Zusatzstoff I) handelt es sich um vorzugsweise gemahlene Polyamide, beispielsweise Polyamid-6 , Polyamid-6,6 oder Polyamid-12. Die Partikelgröße der Polyamide liegt vorzugsweise im Bereich von 5-200 μm, insbesondere 10-100 μm.
Bei Zusatzstoff m) handelt es sich um Polyolefine, also beispielsweise Polypropylen, Polyethylen oder Copolymere aus Propylen und Ethylen hoher oder niedriger Dichte mit Molgewichten von vorzugsweise 10.000 bis 1.000.000 D, insbesondere 15.000 bis 500.000 D als Zahlenmittel für das Molekulargewicht, deren Partikelgröße durch Mahlung im Bereich von vorzugsweise 5-200 μm, insbesondere 10-100 μm liegt.
Bei Zusatzstoff n) handelt es sich um thermoplastisches PTFE mit einem Molgewicht von vorzugsweise 500.000 - 10.000.000 D, insbesondere 500.000 - 2.000.000 D als Zahlenmittel , dessen Partikelgröße durch Mahlung im Bereich von vorzugsweise 5-200 μm , insbesondere 10-100 μm liegt.
Bei Zusatzstoff o) handelt es sich um amphiphile Verbindungen, welche im Allgemeinen die Oberflächenspannung von Flüssigkeiten senken. Bei den Netzmitteln handelt es sich zum Beispiel um Alkylethoxylate, Fettalkoholethoxylate, Alkylbenzolsulfonate oder Betaine. Bei Zusatzstoff p) handelt es sich um Silikate, welche nicht als Füllstoff oder Pigment in den Rezepturen eingesetzt werden. Bevorzugt werden Kieselsäuren oder Talkum eingesetzt.
Das Mischungsverhältnis von Bestandteil a) zu den Bestandteilen b) bis p) kann im Bereich von 1 bis 99 Gew.-% a) zu 1 bis 99 Gew.-% b) bis p) variiert werden. Wird eine Mischung aus mehreren der Bestandteile b) bis p) verwendet, so gilt die Mengenangabe für die Summe aus den Mengen dieser Bestandteile.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Wachse in mikronisierter Form für den erfindungsgemäßen Zweck verwendet. Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung von Polyolefinwachs und gegebenenfalls zugemischten Hilfs- und Zusatzstoffen als Ultra-Feinstpulver mit einer Partikelgrößenverteilung
Figure imgf000009_0001
Verbessert wird u.a. die Mattierung der Lacke, die Dispergierbarkeit und Stabilität (Absetz- oder Aufrahmneigung) in Lacken und Dispersionen, eine Verbesserung der Gleitreibung (Slip), Härte und Abriebfestigkeit, Erhöhung des Durchsatzes und Verbesserung der Pigmentdispergierung in Pulverlacken, besseres Antiblocking und Griffempfinden (Softfeeling). Bei den Wachsmischungen handelt es sich im allgemeinen um Pulver- bzw. Schmelzmischungen.
Beispiele
Tabelle 1: Charakterisierung der Bestandteile der verwendeten Wachsmischungen
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
Erweichungspunkt
Tabelle 2: Wachsmischungen (alle Mischungen auf DV5o = 8 μm mikronisiert)
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000011_0001
Herstellung einer wässrigen Wachsdispersion aus einem Mikropulver: 1 Gew.-% Tylose® wird in 60 Gew.-% Wasser eingerührt und kurz quellen gelassen, danach wird 39 Gew.-% mikronisiertes, oxidiertes Wachs in die Tyloselösung eindispergiert.
Tabelle 3: Dispergierung/Stabilität von Wachsmischungen
Figure imgf000011_0002
Einarbeiten einer wässrigen Wachsdispersion in einen wässrigen Acryllack: 4 Gew.-% der unter Beispiel 2 genannten Wachsdispersion wird in 96 Gew.-% wässrigen Acryllack (Basis Mowilith® LDM 7460) eingerührt und anschließend mit einem Rahmenrakel (60 μm Nassfilmstärke) auf eine Glasplatte aufgezogen. Nach dem Trocknen wird der Glanz bestimmt.
Tabelle 4: Glanz der Wachsmischungen
Figure imgf000012_0001
Einarbeiten von mikronisierten Wachsen in einen Nitrocellulose-Standard-Lack zwecks Mattierung und Gleitreibung:
2 Gew.-% mikronisiertes Wachs werden in 98 Gew.-% NC-Lack mit Hilfe eines Dissolvers eindispergiert und anschließend mit einem Rahmenrakel (60 μm Nassfilmstärke) auf eine Glasplatte aufgezogen. Nach dem Trocknen wird der Glanz bestimmt.
Tabelle 5: Glanz und Gleitreibung der Wachsmischungen
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000013_0001
Einarbeiten in einen weißen Hybrid-Pulverlack zwecks Verbesserung der Bleistifthärte und Abriebfestigkeit:
Die Wachse werden mit den einzelnen Rohstoffen in einem Schnellmischer mit einander gemischt, anschließend wird die Rohstoffe auf einen Labor- Doppelschneckenextruder (PC19-25 von APV) bei 110°C extrudiert, gemahlen auf < 125 μm und auf Alu bzw. Stahlblech aufgetragen, nach dem Einbrennen (15 min. bei 180°C) werden die beschichteten Bleche 24 Stunden im Klimaraum gelagert, danach die Bleistifthärte (nach Wolff-Wilborn) bestimmt und der Abriebtest am Taber Abraser bestimmt.
Tabelle 6: Bleistifthärte und Abriebtest
Figure imgf000013_0002
L3
Figure imgf000014_0001
Einarbeiten in einen blauen Hybrid-Pulverlack zwecks Verbesserung der Dispergierung und Durchsatzverbesserung:
Die Wachse werden mit den einzelnen Rohstoffen in einem Schnellmischer miteinander gemischt, anschließend wird die Rohstoffe auf einen Labor- Doppelschneckenextruder (PC19-25 von APV) bei 110°C extrudiert, dabei muss die Dosiermenge auf eine Leistungsaufnahme von 70% am Extruder eingestellt werden, hierbei wird der Durchsatz erfasst, gemahlen auf < 125 μm und auf Alu bzw. Stahlblech aufgetragen, nach dem Einbrennen (15 min. bei 180°C) werden die beschichteten Bleche 24 Stunden im Klimaraum gelagert, danach die Farbtiefe gemessen.
Tabelle 7: Farbtiefe
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
Einarbeitung in einen Alkydharzlack zwecks Beurteilung der Blockeigenschaften und des Griffeindrucks:
2 Gew.-% mikronisiertes Wachs wird in den Alkydharzlack mit Hilfe eines Dissolvers eingearbeitet, danach wird mit Hilfe eines Rahmenrakels (60 μm Nassfilmstärke) der Lack auf Glas (mind. jeweils 2 Platten) aufgetragen. Nach dem 24 Std. Lagerung im Klimaraum wird der Griff beurteilt (subjektiv), anschließend werden die Platten im Wärmeschrank bei 50°C 24 Stunden gelagert. Dabei werden die Platten mit der Beschichtung aufeinander gelegt und mit einem 500 g Gewicht belastet. Anschließend wird das Blockverhalten beurteilt.
Tabelle 8: Beurteilung des Blockverhaltens
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000016_0001
Tabelle 9: Griffverhalten der Wachsmischungen
Figure imgf000016_0002
Einarbeiten in einen 2K-PUR-Lack, auftragen auf Holzbrettchen und Beurteilung der Schleifbarkeit:
2 bzw. 4 Gew.-% mikronisiertes Wachs in die 1 Komponente eines 2K- Polyurethanlacksystem eindispergieren, danach mit der 2. Komponente versetzten und mittels eines Pinsels auf ein Holzbrettchen im Kreuzgang auftragen. Danach 24 Stunden im Klimaraum trocknen lassen. Anschließend Schleiftest durchführen, dabei wird ein Bogen Schleifpapier (240 Körnung) auf einen Holzklotz gespannt, ohne Druck 20 x über das Holzbrettchen geführte und danach der Abrieb beurteilt. Je weniger das Schleifpapier belegt ist, desto besser ist die Schleifbarkeit.
Tabelle 10: Schleifbarkeit additivierten Lacks
Figure imgf000017_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Mischungen von Wachsen, welche
a) ein mittels Metallocenkatalyse hergestelltes Homo- oder Copolymerisat von C2-Ci8-σ-Olefinen, sowie Abbauwachse hergestellt aus mittels Metallocenkatalyse produzierten Polyolefinen höherer Kettenlänge,
sowie als Hilfsstoffe ein oder mehrere andere Wachse ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
b) PE-Wachsen, c) PTFE-Wachsen, d) PP-Wachsen, e) Amidwachsen, f) FT-Paraffinen, g) Montanwachsen, h) natürliche Wachsen, i) makro- und mikrokristallinen Paraffinen, j) polare Polyolefinwachse, oder k) Sorbitanestern,
I) Polyamide, m) Polyolefine, n) PTFE, o) Netzmittel, p) Silikate
enthalten, zur Verbesserung der Eigenschaften von Lacken.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1 , worin Bestandteil a) ein Oxidat eines Metallocen-Wachses ist.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 und/oder 2, worin es sich bei Bestandteil a) um ein Homo- oder Copolymerisat des Ethylens oder des Propylens handelt,
4. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, worin das als Bestandteil a) genannte Wachs eine Schmelzviskosität bei 140°C von 10 bis 10.000 mPas aufweist.
5. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, worin das als Bestandteil a) genannte Wachs eine Dichte von 0,87 bis 1 ,03 g/cm3 aufweist.
6. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, worin das als Bestandteil b) genannte Wachs ein nicht mittels Metallocenkatalyse hergestelltes Polyethylenwachs mit zahlenmittlerem Molekulargewicht von 700 bis 10.000 g/mol ist.
7. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, worin das als Bestandteil d) genannte Wachs ein nicht mittels Metallocenkatalyse hergestelltes Polypropylenwachs mit zahlenmittlerem Molekulargewicht zwischen 700 und 10.000 g/mol ist.
8. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, worin das als Bestandteil j) genannte Wachs ein durch Oxidation oder Pfropfung mit Maleinsäureanhydrid modifiziertes Polyethylen oder Polypropylenwachs ist.
9. Verwendung von micronisierten Wachsen wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 definiert.
10. Lacke, umfassend Wachsmischungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9.
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